ICS 65.020 B 01 DB 37 山 东 省 地 方 标 准 DB37/T 3936—2020 油料产品中铅、镉、铬和镍的测定 合等离子体质谱法 电感耦 Determination of lead,cadmium,chromium and nickel in oil pruducts Inductively coupled plasma mass spectrometry 2020-04-26 发布 山东省市场监督管理局 2020-05-26 实施 发 布 DB37/T 3936—2020 前 言 本标准按照GB/T 1.1－2009给出的规则起草。 本标准由山东省农业农村厅提出并组织实施。 本标准由山东省农业标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所。 本标准主要起草人：张丙春、刘宾、张红、岳晖、陈璐、赵玉华、范丽霞。 I DB37/T 3936—2020 油料产品中铅、镉、铬和镍的测定 电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了油料产品中铅(Pb)、镉(Cd)、铬(Cr)和镍(Ni)测定的电感耦合等离子体质谱法。 本标准适用于用来榨取食用油的花生、芝麻、大豆和油菜籽等植物油料产品中中Pb、Cd、Cr和Ni 含量的测定。 本方法定量限：Pb、Cr为0.05 mg/kg；Cd 为0.005 mg/kg；Ni为0.20 mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品经微波消解或灰化后，测试液经过雾化由载气导入等离子体质谱仪，对于一定质荷比的待测离 子，质谱信号响应值与进入质谱仪的离子数成正比，通过测量质谱信号计数确定样品中各元素浓度，根 据标准曲线计算出各元素含量。 4 试剂或材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯或以上的试剂，水为GB/T 6682规定的一级水。 4.1 硝酸(HNO3)。 4.2 过氧化氢(30%)。 4.3 硝酸溶液：取 50 mL 硝酸(4.1)加水定容至 1000 mL。 4.4 标准储备液：Pb、Cd、Cr、Ni 有证 ICP-MS 专用多元素混合标准溶液或有证单元素标准溶液。 4.5 内标储备液：钪(Sc)、铟(In)、铋(Bi)有证单元素标准溶液。 4.6 Pb、Cr、Ni 混合标准工作溶液：分别准确移取适量标准储备液(4.4)，用硝酸溶液(4.3)逐级稀释 至以下浓度：Pb、Cr、Ni 均为 500.0 ug/L；Cd 为 100.0 ug/L。 4.7 混合内标工作溶液：分别准确移取适量内标储备液(4.5)，用硝酸溶液(4.3)逐级稀释至以下浓度： Sc、In、Bi 均为 1000 ug/L。 4.8 质谱调谐液：仪器自备调谐液。 4.9 微孔滤膜：0.22 um。 4.10 高纯氩气或液氩：纯度不低于 99.99%。 4.11 高纯氦气：纯度不低于 99.999%。 5 仪器设备 1 DB 37/T 3936—2020 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)。 微波消解仪，配有聚四氟乙烯高压消解罐。 马弗炉。 控温电热板。 赶酸仪。 电子天平：感量 0.0001 g。 粉碎机：配有 0.600 mm 样品筛，不含铬镍的料钵。 6 样品制备 采集的样品去除杂质后，花生果、葵花籽等带壳油料去壳后取籽仁部分，取经充分混匀的代表性样 品不少于500 g，通风处自然风干后，用高速粉碎机粉碎过0.600 mm样品筛，混匀，储于塑料瓶或玻璃 瓶保存备用。 7 试验步骤 7.1 样品消解 7.1.1 干灰化法 称取0.2 g～0.3 g试样于瓷坩埚中，精确至0.0001 g，平行做两份试验，先在控温电热板上低温炭 化至无烟，移入马弗炉500 ℃灰化6 h～8 h，冷却。若个别试样灰化不完全，则加1 mL硝酸(4.1)在电 热板上低温加热，硝酸赶尽后再次移入马弗炉灰化2 h，直至灰化完全，冷却。然后加入5 mL硝酸溶液 (4.3)溶解灰分，将坩埚置于电热板上低温加热，待灰分溶解后转移至25 mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.3) 少量多次洗涤坩埚，洗液合并于容量瓶中定容至刻度，混匀，过滤膜(4.11)后待测。同时做两份空白试 验，除不加样品外，按同一操作方法同时进行。 7.1.2 微波消解法 称取样品约0.2 g～0.3 g ，精确至0.0001 g，平行做两份试验，置于微波消解罐中，加入硝酸(4.1)5 mL～8 mL，过氧化氢(4.2)1 mL～2 mL，轻微摇晃浸润样品，注意尽量不要使样品附着于罐壁上，盖好 安全阀，将消解罐放入微波消解仪。设置微波消解条件，按微波消解仪标准操作步骤进行消解，消解参 考条件见表A.1。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐置于赶酸仪中于100 ℃ 加热，剩余溶液约2 mL～3 mL时，取出冷却后，用水将消解液转移至25 mL容量瓶中，用水少量多次洗 涤消解罐，洗液合并于容量瓶中定容至刻度，混匀，过滤膜(4.11)后待测。同时做两份空白试验，除不 加样品外，按同一操作方法同时进行。 7.2 仪器参考条件 7.2.1 仪器操作条件见表 A.2，元素分析模式见表 A.3。对没有合适消除干扰模式的仪器，需采用干扰 校正方程对测定结果进行校正，铅、镉、砷等元素校正方程见 A.4。 7.2.2 用质谱调谐液(4.8)调节仪器灵敏度、氧化物与双电荷干扰等指标，达到测定要求后，编辑测定 方法，根据待测元素性质选择相应内标元素，见表 A.5。 7.3 标准曲线的绘制 2 DB37/T 3936—2020 准确移取0.0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL混合标准工作液(4.6)，分别置 于6个100 mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.3)稀释至刻度。各元素标准系列浓度见表1。 表1 各待测元素标准溶液系列质量浓度 单位为微克每升 元素 标准系列质量浓度 系列 1 系列 2 系列 3 系列 4 系列 5 系列 6 Pb 0 5.00 10.0 15.0 20.0 25.0 Cd 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 Cr 0 5.00 10.0 15.0 20.0 25.0 Ni 0 5.00 10.0 15.0 20.0 25.0 仪器满足测试要求并稳定后，在线加入混合内标工作液(4.7)，浓度由低到高将标准系列溶液依次 导入等离子体质谱仪进行检测，以浓度值为横坐标，信号计数为纵坐标，分别绘制各元素标准曲线并计 算回归方程。 7.4 样品测定 标准系列溶液测定完成后，将空白试验溶液和样品消解溶液(7.1.1或7.1.2)分别导入等离子体质谱 仪，在线加入混合内标工作液(4.7)，得出各待测元素及内标元素的信号计数，根据待测元素与内标元 素比值，得到校正后的各待测元素信号计数，然后由各元素的直线回归方程计算出或由标准曲线查得样 品消解液中各元素的质量浓度。若待测元素浓度超出标准曲线线性范围，应用硝酸溶液(4.3)稀释后再 进样分析。 8 试验数据处理 样品中各元素含量用质量分数w表示，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)计算： w   1   0   V1  f ................................. (1) m  1000 式中： ρ1——样品测定液中各待测元素质量浓度，单位为微克每升(ug/L)； ρ0——空白试验液中各待测元素质量浓度，单位为微克每升(ug/L)； V1——样品消解液定容体积，单位为毫升(mL)； f ——样品消解液稀释倍数； m——试样质量，单位为克(g)。 计算结果＜10 mg/kg时，保留两位有效数字。计算结果≥10 mg/kg时，保留三位有效数字。 9 精密度 9.1 元素含量≤0.5 mg/kg 时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平 均值的 20%。 9.2 元素含量＞0.5 mg/kg 时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平 均值的 10%。 3 DB 37/T 3936—2020 AA 附 录 A （规范性附录） 仪器参考条件 A.1 微波消解仪参考条件 微波消解仪参考条件见表A.1。 表A.1 微波消解仪参考条件 控制温度 升温时间 恒温时间 ℃ min min 1 120 5 5 2 160 5 5 3 180 10 20 步骤 A.2 等离子体质谱仪参考条件 等离子体质谱仪操作参考条件见表A.2。 表A.2 等离子体质谱仪操作参考条件 参数名称 参考条件 射频功率 1250 W～1750 W 采样锥/截取锥 镍/铂锥 采样深度 6.0 mm～10.0 mm 载气流量 0.60 L/min～1.20 L/min 辅助气流量 0.30 L/min～0.50 L/min 氦气流量 4 mL/min～5 mL/min 样品提升速率 0.10 mL/min～0.50 mL/min A.3 待测元素分析模式 待测元素分析模式见表A.3。 表A.3 待测元素分析模式 4 元素名称 元素符号 分析模式 铅 Pb 普通/碰撞反应池 镉 Cd 碰撞反应池 铬 Cr 碰撞反应池 镍 Ni 碰撞反应池 DB37/T 3936—2020 A.4 元素干扰校正方程 元素干扰校正方程见表A.4。 表A.4 元素干扰校正方程 同位素 推荐的校正方程 208 208 Pb [ Pb]=[206]+[207]+[208] 111 111 Cd [ Cd]=[111]-1.073×[108]+0.674×[106] 注：[X]为质量数X处的之欧普信号强度—离子每秒计数值(CPS)。 A.5 分析物质量数、相应内标物及其质量数 各待测元素分析物质量数、相应内标物及其质量数见表A.5。 表A.5 分析物质量数、相应内标物及其质量数 元素 分析物质量数 m/z Pb 208 209 Bi 111 115 In 53 45 Sc 60 72 Ge Cd Cr Ni 内标物及其质量数 m/z _________________________________ 5