ICS 11.020 C 04 DB22 吉 林 省 地 方 标 准 DB 22/T 395.6—2017 代替 DB 22/T 395-2004 保健用品理化检测方法 第 6 部分：甲醛的 测定 Method of physical and chemical determination for health product Part 6: Determination of formaldehyde 2017 - 11 - 10 发布 吉林省质量技术监督局 2017 - 12 - 30 实施 发 布 DB22/T 395.6—2017 前 言 DB22/T 395《保健用品理化检测方法》拟分为如下部分： ——第1部分：铅的测定； ——第2部分：砷的测定； ——第3部分：汞的测定； ——第4部分：镉的测定； ——第5部分：甲醇的测定； ——第6部分：甲醛的测定。 本部分为DB22/T 395-2017的第6部分。 本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替DB22/T 395-2004《保健用品理化检测方法》，与DB22/T 395-2004相比，结构做了较大 调整，并进行了文本的编辑性修改。 本部分由吉林省卫生和计划生育委员会提出并归口。 本部分起草单位：吉林省疾病预防控制中心。 本部分主要起草人：王岙，王蕴馨，张冠英，赵一晖，李青，白梅，姜楠，张博。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： ——DB22/T 395-2004。 I DB22/T 395.6—2017 保健用品理化检测方法 第 6 部分：甲醛的测定 警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了保健用品中甲醛的测定方法。 本标准适用于保健用品中甲醛含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品中的甲醛，在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的3，5-二乙酰基-1，4二氢卢剔 啶，与标准系列比较定量。 4 试剂和材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 4.1 试剂 4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4 4.1.5 4.1.6 4.1.7 4.1.8 4.1.9 4.1.10 4.2 4.2.1 硫酸（H2SO4），优级纯。 硫酸钠（Na2SO4）。 乙酰丙酮（C5H8O2）。 乙酸铵（NH4COOH）。 氢氧化钠（NaOH）。 淀粉。 碘（I2）。 碘化钾（KI）。 重铬酸钾（K2Cr2O7）。 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。 试剂配制 硫酸溶液 І：取硫酸 3 mL，缓慢加入到 97 mL 水中，混匀。 1 DB22/T 395.6—2017 4.2.2 硫酸溶液Ⅱ：取硫酸 10mL，缓慢加入到 90 mL 水中，混匀。 4.2.3 硫酸钠溶液：称取无水硫酸钠 25 g 于烧杯中，加水溶解至 100 mL。 4.2.4 乙酰丙酮的乙酸铵溶液：称取乙酸铵 25 g 溶于水后，加冰乙酸 3 mL 及乙酰丙酮 0.2 mL，再 加水至 100 mL，混匀，转移至棕色瓶中。 4.2.5 乙酸铵溶液：称取乙酸铵 25 g 溶于水后，加冰乙酸 3 mL，再加水至 100 mL，混匀。 4.2.6 氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠 4 g，用少量水溶解，再加水至 100 mL，混匀。 4.2.7 淀粉溶液称：取可溶性淀粉 1 g，用水 5 mL 调成溶液后，加入沸水 95 mL，煮沸。 4.2.8 碘标准溶液：称取碘 13.0 g 和碘化钾 35 g，加水 100 mL，溶解后加入盐酸 3 滴，用水稀释至 1 L，过滤后转移至棕色瓶中。 4.2.9 重铬酸钾标准溶液[c(1/6K2Cr2O7)=0.1 mol/L]：准确称取于 120 ℃±2 ℃干燥至恒重的重铬酸 钾基准物质 4.9031 g，溶于水转移至 1 L 容量瓶中，定容到刻度，摇匀。 硫代硫酸钠标准溶液：称取硫代硫酸钠（Na2S2O3.5H2O）26 g或无水硫代硫酸钠16 g溶于 1 L 新煮 沸放冷的水中，加入氢氧化钠0.4 g 或无水碳酸钠0.2 g，摇匀，储存于棕色玻璃瓶内，放置两周后过 滤，并按如下方法标定浓度：准确量取重铬酸钾标准溶液25.00 mL 于 500 mL碘量瓶中，加碘化钾 2.0 g 和硫酸溶液Ⅱ）20 mL,立即密塞，摇匀，于暗处放置10 min。加水150 mL，用硫代硫酸钠溶液滴定至 溶液显浅黄色时，加入淀粉溶2 mL，继续滴定至溶液颜色由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。按公式 （1）计算硫代硫酸钠溶液的浓度： c( Na2 S2O3 ) = c( K 2Cr2O7 ) × 25 (V 1 − V 0) ................................. (1) 式中： C（Na2S2O3）——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； C(K Cr O )——重铬酸钾标准溶液的浓度[c(1/6K2Cr2O7)]，单位为摩尔每升（mol/L）； V1——滴定重铬酸钾消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL）； V0——滴定空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL）。 2 2 7 4.2.10 甲醛标准储备溶液：称取甲醛溶液 1 g（精确到 0.0001 g），加水稀释到 1 L，作为甲醛标 准储备溶液。按如下方法标定甲醛标准储备溶液中所含甲醛的浓度： 4.2.11 准确量取甲醛标准储备溶液 20.00 mL 于 250 mL 碘量瓶中，加入碘标准溶液 50.00 mL，氢 氧化钠溶液 15 mL，加塞，摇匀放置 15 min，加硫酸溶液Ⅰ20 mL，立即塞紧，混匀，于暗处放置 15 min， 用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液显淡黄色时，加入淀粉溶液 2 mL，继续滴定至溶液的蓝色刚好褪去， 记录消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积。同时做空白试验。并按公式（2）计算甲醛的浓度： ρ ( HCHO) = (V 0 − V 1) × c × 15 ×1 000 ........................... (2) V 式中： ρ（HCHO）——甲醛溶液的浓度分数，单位为毫克每升（mg/L）； V——甲醛标准储备液取样体积，单位为毫升（mL）； V0——滴定空白溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； V1——滴定甲醛溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； c——硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 15——甲醛（1/2HCHO）摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。 2 DB22/T 395.6—2017 4.2.12 标准溶液的制备 取甲醛标准储备溶液适量，用水逐级稀释到所需浓度（1 mg/L～4 mg/L）的标准系列溶液。临用 现标准溶液配制 5 仪器和设备 5.1 5.2 5.3 5.4 6 分光光度计。 天平。 离心机。 水浴锅。 分析步骤 6.1 样品处理 称取样品 1 g（精确到 0.001g）于 50mL 具塞比色管中，加硫酸钠溶液25 mL，振摇，加水至刻度， 于 40 ℃水浴中放置 1 h（其间不时振摇）。取出快速冷却，转移至离心管中，离心（3000 rpm），过 滤。滤液作为待测溶液。 6.2 测定 取待测溶液5.00 mL 于 10 mL具塞比色管中，加乙酰丙酮的乙酸铵溶液5.00 mL，摇匀，于 40 ℃水 浴中加热 30 min，室温下放置 30 min。另取待测溶液 5.00 mL，加乙酸铵溶液5.00 mL，摇匀，与前者 同法加热，作为比色参比溶液。用 1 cm 的比色皿在 414 nm 波长处测定吸光度，待测溶液和参比溶液的 吸光度之差值作为 A。另取甲醛标准溶液及水各5.00 mL，分别加入乙酰丙酮的乙酸铵溶液5.00 mL，与样 品同法加热，冷却。以水为参比溶液，测定其吸光度 AS 及 A0。 7 分析结果的表述 试样中甲醛的含量按式（3)计算： ω = ρ× A − A0 1 ×V × ................................. (3) AS − A0 m 式中： ω——样品中甲醛的质量分数，单位为微克每克(μg/g)； m——样品取样量，单位为克(g）； ρ——甲醛标准溶液的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； A——待测溶液与参比溶液吸光度的差值； AS——以水为参比的甲醛标准溶液的吸光度值； A0——以水为参比的空白溶液的吸光度值； V——样品定容体积，单位为毫升（mL）； 计算结果保留两位有效数字。 8 精密度 3 DB22/T 395.6—2017 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。 9 其他 当称样量为1.0 g(或1.0 mL)时，方法的检出限为18 mg/kg(或18 mg/L),定量限为 60 mg/kg(或60 mg/L)。 _________________________________ 4