ICS 13.100 C 52 DB 12 天 津 市 地 方 标 准 DB12/T 797—2018 工作场所空气中三氯氧磷的测定 谱法 离子色 Determination of Phosphorus oxychloride in air of workplace by ion chromatography 2018 - 06 - 07 发布 天津市市场和质量监督管理委员会 2018 - 07 - 08 实施 发 布 DB12/T 797—2018 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准由天津市卫生和计划生育委员会提出并归口。 本标准起草单位：天津市疾病预防控制中心。 本标准主要起草人：赵淑岚、张健、张万超、李冠妍、刘蒙蒙、韩承。 I DB12/T 797—2018 工作场所空气中三氯氧磷的测定 离子色谱法 1 范围 本标准规定了工作场所空气中三氯氧磷的离子色谱测定方法。 本标准适用于工作场所空气中三氯氧磷浓度的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 三氯氧磷的离子色谱法 3.1 原理 工作场所空气中的三氯氧磷在碳酸钠和碳酸氢钠溶液中水解，生成磷酸与氯化氢。以碳酸钠和碳酸 氢钠溶液做吸收液，用多孔玻板吸收管采集空气中三氯氧磷，吸收液用一次性针筒式微孔滤膜过滤器过 滤后直接进样，经Ionpac AS 14A阴离子色谱柱分离，电导检测器检测三氯氧磷水解液中的氯离子浓度， 保留时间定性，峰高或峰面积定量，由氯离子浓度计算三氯氧磷浓度。 3.2 仪器 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.2.6 多孔玻板吸收管。 空气采样器，流量 0.1L/min～1.5L/min。 一次性针筒式微孔滤膜过滤器，孔径 0.45μ m。 溶剂过滤器。 具塞刻度试管，10mL。 离子色谱仪：仪器操作参考条件参见附录 A。 3.3 试剂 3.3.1 实验用水为去离子水，其他试剂均为优级纯。 3.3.2 吸收液（流动相）：称取 1.908g 碳酸钠和 1.428g 碳酸氢钠溶于 100mL 水中，置冰箱内备用。 临用前，取出 10mL，用水稀释至 1L。 3.3.3 标准溶液：称取 0.2044g 氯化钾(于 110℃干燥 2h)，溶于水，定量转移入 1000mL 容量瓶中，稀 释至刻度。此溶液为 100μ g/mL 标准贮备液。临用前，用吸收液稀释至氯离子浓度为 10.0μ g/mL 的标 准应用液。或用国家认可的标准溶液配制。 3.4 样品的采集、运输和保存 1 DB12/T 797—2018 3.4.1 短时间采样： 在采样点， 用一只装有 10.0mL 吸收液的多孔玻板吸收管，以 1L/min 流量采集 15min 空气样品。 3.4.2 长时间采样：在采样点用装有 10.0mL 吸收液的多孔玻板吸收管，以 0.5L/min 流量采集空气样 品 2h。 3.4.3 采样后，立即封闭吸收管的进出气口；置清洁容器内运输和保存，在室温下样品可保存 7d。 3.5 分析步骤 3.5.1 对照试验：将一只装有 10.0mL 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集 空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。 3.5.2 标准曲线的绘制：取 5 只具塞刻度试管，分别加入 0.0mL～4.0mL 氯离子标准溶液，各加吸收液 至 10.0mL，配成 0.0g/mL～4.00g/mL 氯离子标准系列。参照仪器操作条件，将离子色谱仪调节至最 佳测定状态，进样 25L，分别测定标准系列，每个浓度重复测定 3 次，以峰高或峰面积均值对相应的 氯离子浓度(g/mL)绘制标准曲线。 3.5.3 样品处理及测定：用吸收管中的吸收液洗涤吸收管进气管内壁 3 次，用一次性针筒式微孔滤膜 过滤器过滤至 10mL 具塞刻度试管中，补充吸收液至刻度，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定 范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品 空白对照溶液。测得的样品峰高或峰面积值减去样品空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得氯离 子的浓度（g/mL）。 3.6 计算 3.6.1 按 GBZ 159 的要求，将采样体积换算成标准采样体积，具体见（1）式。 V20  V  293 P  273  t 101 .3 ............................... (1) 式中：V20 — 标准采样体积，L； V — 采样体积，L； t — 采样点的温度，℃； P — 采样点的大气压，kPa。 3.6.2 按式（2）计算空气中三氯氧磷的浓度： C 10 c  1.44 ..................................... (2) V20 式中：C － 空气中三氯氧磷的浓度，mg/m3； 10 － 吸收液的体积，mL； c － 测得样品溶液中氯离子的浓度，g/mL； V20－ 标准采样体积，L。 1.44—由氯离子浓度换算成三氯氧磷浓度的系数。 3.6.3 时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 A 2 DB12/T 797—2018 附 录 A （资料性附录） 仪器操作参考条件及说明 A.1 仪器操作参考条件：色谱柱：Ionpac AS 14A 阴离子色谱柱和Ionpac AG 14A阴离子保护柱，或同 类型的阴离子分离柱和阴离子保护柱。流动相流量：1.5mL/min。 A.2 流动相（吸收液）可用氢氧根体系代替。 A.3 但当现场有含氯化合物共存时，可干扰三氯氧磷的测定。 A.4 本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度（以采集 15.0L空气样品计）、相对标准 偏差、采样效率、加标回收率等方法性能指标见表A.1。 表A.1 方法的性能指标 化合物 三氯氧磷 检出限 （μ g/mL） 0.033 定量下限 （μ g/mL） 最低检出浓 3 度（mg/m ） 测定范围 （μ g/mL） 相对标准 偏差（%） 采样效率 （%） 方法回收率 （%） 0.11 0.022 0.11～5.76 3.3～6.2 100 97.8～104 3 DB12/T 797—2018 参 考 文 献 [1] GBZ/T 210.4-2008 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法 [2] GBZ/T 160.31-2004 工作场所空气有毒物质测定 氯化物 [3]王信宏,周晓军,张仁忠，等.离子色谱法测定工作场所空气中三氯氧磷[J].中国卫生检验杂 志,2007,17(11):2011-2038 [4] 王信宏, 张仁忠, 周晓军,等.离子色谱法测定工作场所空气中三氯氧磷的方法研究[J].中国 预防医学杂志,2008,9(12):1087-1089 _________________________________ 4